Acide hypophosphorique
Acide hypophosphorique | |||||
Structure de l'acide hypophosphorique | |||||
Identification | |||||
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Nom UICPA | acide phosphonophosphonique | ||||
Synonymes | acide hypodiphosphorique | ||||
No CAS | 7803-60-3 | ||||
PubChem | 24536 | ||||
SMILES | OP(=O)(O)P(=O)(O)O PubChem, vue 3D | ||||
InChI | InChI : vue 3D InChI=1S/H4O6P2/c1-7(2,3)8(4,5)6/h(H2,1,2,3)(H2,4,5,6) InChIKey : TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N | ||||
Propriétés chimiques | |||||
Formule | H4O6P2H4P2O6 | ||||
Masse molaire[1] | 161,975 7 ± 0,002 1 g/mol H 2,49 %, O 59,27 %, P 38,24 %, | ||||
pKa | pKa1 = 2,2[réf. nécessaire] pKa2 = 2,8[réf. nécessaire] pKa3 = 7,3[réf. nécessaire] pKa4 = 10,0[réf. nécessaire] | ||||
Propriétés physiques | |||||
T° fusion | 73 °C (Température de décomposition)[réf. nécessaire] | ||||
Masse volumique | 2,422 g·cm-3[2] | ||||
Propriétés optiques | |||||
Indice de réfraction | 1,57[2] | ||||
Précautions | |||||
SGH[3],[4] | |||||
H250, H300, H314, H330 et H400 H250 : S'enflamme spontanément au contact de l'air H300 : Mortel en cas d'ingestion H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H330 : Mortel par inhalation H400 : Très toxique pour les organismes aquatiques | |||||
Transport[3] | |||||
Code Kemler : 46 : matière solide inflammable ou auto-échauffante, toxique Numéro ONU : 1381 : PHOSPHORE BLANC, EN SOLUTION ; PHOSPHORE BLANC, RECOUVERT D’EAU ; PHOSPHORE BLANC, SEC ; PHOSPHORE JAUNE, EN SOLUTION ; PHOSPHORE JAUNE, RECOUVERT D’EAU ; ou PHOSPHORE JAUNE, SEC Classe : 4.2 Étiquettes : 4.2 : Matières sujettes à l'inflammation spontanée 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Code Kemler : 446 : matière solide inflammable et toxique qui, à une température élevée, se trouve à l'état fondu Numéro ONU : 2447 : PHOSPHORE BLANC FONDU Classe : 4.2 Étiquettes : 4.2 : Matières sujettes à l'inflammation spontanée 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ; | |||||
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |||||
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L'acide hypophosphorique (H4P2O6) est un tétracide semblable à l'acide pyrophosphorique (H4P2O7). Cet acide minéral a la particularité d'être un dimère (H2PO3)2, contenant une liaison directe entre deux atomes de phosphore voisins ; cette dernière caractéristique confère à ce composé une force de liaison plus importante que les acides du phosphore contenant une liaison (P-O-P), générant une meilleure stabilité en milieu aqueux (hydrolyse plus lente).
Préparation
La méthode la plus répandue pour produire l'acide hypophosphorique passe par la synthèse d'hypophosphates (formes déprotonnées de l'acide hypophosphorique) de sodium. Cette synthèse est contrôlée via l'oxydation du phosphore rouge par le chlorite de sodium à température ambiante :
- 2P(s) + 2NaClO2(aq) + 8H2O → Na2H2P2O6·6H2O(s) + 2HCl(aq)
- 2P(s) + 2NaClO2(aq) + 10H2O + 2NaOH(aq) → Na4P2O6·10H2O(s) + 2HCl(aq)
où Na2H2P2O6·6H2O(s) cristallise à pH = 5,2 et Na4P2O6·10H2O(s) cristallise à pH = 10.
Finalement, en versant les hydrates d'hypophosphates de sodium sur une colonne en résine échangeuse de cations, l'acide hypophosphorique est obtenu :
- 2H(résine) + Na2H2P2O6 → 2Na(résine) + H4P2O6
- 4H(résine) + Na4P2O6 → 4Na(résine) + H4P2O6
Il existe d'autres façons d'obtenir l'acide hypophosphorique :
- il peut être synthétisé par l'hydratation du tétraoxyde de diphosphore P2O4 (forme anhydre de l'acide hypophosphorique) ;
- il peut également s'obtenir par l'action du sulfure d'hydrogène H2S sur le sel de plomb insoluble Pb2P2O6.
Propriétés
Évolution spontanée à température ambiante
Dans les conditions standards thermodynamiques, l'acide hypophosphorique subit un réarrangement pour donner l'acide isohypophosphorique H4P2O6 (contenant les motifs P-O-P et P-H). Ce dernier se dismute en donnant un mélange d'acide pyrophosphorique H4P2O7 et d'acide pyrophosphoreux H4P2O5.
Stabilité
L'acide hypophosphorique est remarquablement stable en milieu alcalin (à pH basique). Typiquement dans un milieu contenant 80 % d'hydroxyde de sodium NaOH (en volume), il faut chauffer à plus de 200 °C pour commencer à décomposer l'acide hypophosphorique.
Toutefois, en milieu acide, ce dernier est moins stable et s'hydrolyse en acide phosphorique et acide phosphoreux :
- H4P2O6 + H2O → H3PO3 + H3PO4
Propriétés électrochimiques
L'acide hypophosphorique est un agent aussi bien oxydant que réducteur :
- 2H3PO4 + 2H3O+ + 2e− ⇌ H4P2O6 + 4H2O E0 = −0,80 V
- H4P2O6 + 2H3O+ + 2e− ⇌ 2H3PO3 + 2H2O E0 = +0,40 V
Notes et références
- ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- ↑ a et b 7803-60-3 hypodiphosphoric acid sur chemnet.com
- ↑ a b et c Entrée « White phosphorus » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 28 novembre 2008 (JavaScript nécessaire)
- ↑ Numéro index 015-001-00-1 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
- ↑ « phosphore », sur ESIS, consulté le 11 février 2009
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