Trasposizione di Fries
La trasposizione di Fries è una reazione di riarrangiamento che avviene tipicamente in esteri aromatici in cui il frammento carbonilico migra dall'ossigeno fenolico all'adiacente posizione orto (processo 1,3-O→C). La reazione prende il nome di Karl Fries, che ne pubblicò i primi esempi nel 1908. I fenilesteri erano posti a reagire a caldo in presenza di un acido di Lewis (come AlCl3 o ZnCl2) per ottenere i rispettivi orto-acilfenoli. La stessa reazione, condotta a basse temperature, favorisce il prodotto para.
Meccanismo
Nonostante la reazione sia nota da oltre un secolo, non è stato ancora raggiunto un consenso unanime sul meccanismo, ma è comunemente accettata l'ipotesi che prevede il coinvolgimento di un intermedio carbocationico, il quale si formerebbe a seguito della coordinazione tra l'ossigeno carbonilico (o fenolico) e l'acido.[1]
![The Fries rearrangement](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/34/Fries_rearrangement.svg/600px-Fries_rearrangement.svg.png)
Il gruppo estereo può essere attivato anche in maniere alternative, infatti sono state osservate e caratterizzate delle varianti della trasposizione di Fries che prevedono meccanismi di tipo radicalico (foto-Fries) ed anionico.
Note
- ^ (EN) Marcus Korb e Heinrich Lang, The anionic Fries rearrangement: a convenient route to ortho-functionalized aromatics, in Chemical Society Reviews, vol. 48, n. 10, 20 maggio 2019, pp. 2829–2882, DOI:10.1039/C8CS00830B. URL consultato il 14 gennaio 2023.
Altri progetti
Altri progetti
- Wikimedia Commons
Wikimedia Commons contiene immagini o altri file su Trasposizione di Fries